2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章 生物堿

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)友情提示：如果您在此過程中遇到任何疑問，請(qǐng)登錄環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試論壇，隨時(shí)與廣大考生朋友們一起交流!

　　二、旋光性

　　生物堿的旋光性受溶劑、pH等因素的影響。(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)生物堿的生理活性與其旋光性有關(guān)。

　　三、溶解性

　　(一)游離生物堿

　　1.親脂性生物堿

　　絕大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿屬于親脂性生物堿。

　　2.親水性生物堿

　　(1)季銨型生物堿

　　(2)小分子生物堿

　　(3)生物堿N-氧化物

　　(4)酰胺類生物堿

　　3.具有特殊官能團(tuán)生物堿

　　(1)具酚羥基或羧基的生物堿

　　這類生物堿稱為兩性生物堿，可溶于酸水和堿水。如嗎啡、青藤堿等。具酚羥基者可溶于氫氧化鈉等強(qiáng)堿性溶液，如嗎啡;具羧基者可溶于碳酸氫鈉溶液，如檳榔次堿。

　　(2)具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿

　　這類生物堿在正常情況下，其溶解性類似一般叔胺堿，但在強(qiáng)堿溶液中加熱，可開環(huán)形成鹽而溶于水。如喜樹堿、苦參堿等。

　　(二)生物堿鹽

　　一般易溶于水，可溶于醇類，難溶或不溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿鹽溶解性因成鹽的種類不同而有差異。個(gè)別生物堿鹽的溶解性不符合一般規(guī)律。

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　四、堿性

　　生物堿分子中都含有氮原子，通常顯堿性，(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)能與酸結(jié)合成鹽。堿性是生物堿的重要性質(zhì)。

　　1.生物堿堿性強(qiáng)弱的表示方法

　　生物堿的堿性用其共軛酸的酸式離解指數(shù)pKa值表示。pKa值大，堿性強(qiáng);pKa值小，堿性弱。

　　一般認(rèn)為，生物堿pKa<2為極弱堿性，pKa2～7為弱堿性，pKa7～11為中強(qiáng)堿性，pKa>11為強(qiáng)堿性。

　　2.生物堿堿性強(qiáng)弱與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

　　(1)氮原子的雜化方式

　　氮原了的雜化方式與堿性強(qiáng)弱的關(guān)系表現(xiàn)為SP3氮>SP2氮>SP氮

　　(2)電效應(yīng)

　　增大氮原子未共用電子云密度，則堿性增強(qiáng)，反之則堿性減弱。

　　誘導(dǎo)效應(yīng)：能使氮原子電子云密度增強(qiáng)，則堿性增強(qiáng)。常見的供電子基團(tuán)為烷基。如果生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在吸電子基團(tuán)或原子，其吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使生物堿的堿性減弱。

　　共軛效應(yīng)：

　　苯胺型：堿性降低，如毒扁豆堿。

　　烯胺型：可使堿性減弱或增強(qiáng)，如蛇根堿，小檗堿具有強(qiáng)堿性。

　　酰胺型：堿性極弱，強(qiáng)胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿等。

　　(3)空間效應(yīng)

　　若生物堿的空間環(huán)境不利于氮原子接受質(zhì)子，其堿性減弱。如甲基麻黃堿堿性麻黃堿，東莨菪堿堿性莨菪堿。

　　(4)氫鍵效應(yīng)

　　基生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團(tuán)，并且處在有利于同生物堿共軛酸分子的缾子形成分子內(nèi)氫鍵締合，此時(shí)，該生物堿的共軛酸較穩(wěn)定，堿性增強(qiáng)。如偽麻黃堿的堿性強(qiáng)于麻黃堿。

　　A型題：

　　1.生物堿分子中氮原子雜化方式與其性堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是

　　A.SP>SP2>SP3

　　B.SP>SP3>SP2

　　C.SP3>SP2>SP

　　D.SP3>SP>SP2

　　E.SP2>SP3>Sp

　　[答疑編號(hào)111020201]

　　『正確答案』C

　　2.東莨菪堿的堿性較莨菪堿弱的主要原因是

　　A.p-π共軛

　　B.π-π共軛

　　C.空間效應(yīng)

　　D.氫原子的雜化程度

　　E.分子內(nèi)氫鍵

　　[答疑編號(hào)111020202]

　　『正確答案』C

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　3.下組生物堿中堿性最弱者是

　　A.苦參堿(叔胺堿)(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)

　　B.麻黃堿(仲胺堿)

　　C.偽麻黃堿(仲胺堿)

　　D.莨菪堿(叔胺堿)

　　E.東莨菪堿(有立體障礙的叔胺堿)

　　[答疑編號(hào)111020203]

　　『正確答案』E

　　4.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是

　　A.氯化黃連堿

　　B.小檗堿

　　C.苦參堿

　　D.氧化苦參堿

　　E.麻黃堿

　　[答疑編號(hào)111020204]

　　『正確答案』B

　　5.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是

　　A.小檗堿

　　B.麻黃堿

　　C.番木鱉堿

　　D.新番木堿

　　E.秋水仙堿

　　[答疑編號(hào)111020205]

　　『正確答案』A

　　X型題：

　　1.使生物堿堿性減小的及電子基團(tuán)是

　　A.烷基

　　B.羰基

　　C.醚基

　　D.酯基

　　E.苯基

　　[答疑編號(hào)111020206]

　　『正確答案』BCDE

　　五、沉淀反應(yīng)

　　大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物，這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。

　　1.生物堿沉淀反應(yīng)的條件

　　生物堿沉淀的反應(yīng)一般在稀酸水溶液中進(jìn)行。

　　X型題：

　　1.不能進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)的條件是

　　A.稀堿水溶液

　　B.稀酸水溶液

　　C.稀酸丙酮溶液

　　D.醋酸水溶液

　　E.稀酸乙醇溶液

　　[答疑編號(hào)111020207]

　　『正確答案』AC

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　2.生物堿沉淀反應(yīng)的條件是

　　A.濃強(qiáng)酸水溶液

　　B.堿性有機(jī)溶劑

　　C.稱酸水溶液(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)

　　D.酸性稱醇溶液

　　E.強(qiáng)堿性水溶液

　　[答疑編號(hào)111020208]

　　『正確答案』CD

　　2.常用的生物堿沉淀試劑

　　碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等。

　　3.生物堿沉淀反應(yīng)陽性結(jié)果的判斷

　　(1)假陰性：少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。如麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。

　　(2)假陽性：中藥中有些非生物堿類物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)，如蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等。

　　4.生物堿沉淀反應(yīng)的應(yīng)用

　　六、顯色反應(yīng)

　　某些生物堿能與一些特定試劑反應(yīng)生成不同顏色的產(chǎn)物，稱為生物堿的顯色反應(yīng)，所用試劑稱為生物堿顯色試劑。

　　第三節(jié)　提取與分離

　　一、總生物堿的提取

　　(一)脂溶性生物堿的提取

　　1.水或酸水提取法

　　常用0.1%～1%的鹽酸或硫酸，采用浸漬法或滲漉法提取。

　　①陽離子樹脂交換法

　?、谳腿》?/p>

　　2.醇類溶劑提取法

　　提取方法可采用浸漬法、滲漉法、回流提取法和連續(xù)回流提取法。

　　3.親脂性有機(jī)溶劑提取法

　　用親脂性有機(jī)溶劑提取之前，必須將中藥用堿水(石灰乳、碳酸鈉溶液或稀氨水)濕潤，使生物堿游離，再用親脂性有機(jī)溶劑萃取。提取方法多采用浸漬法、回流提取法或連續(xù)回流提取法。

　　二、生物堿的分離

　　(一)初步分離

　　將總生物堿按堿性強(qiáng)弱、酚性有無及是否水溶性，初步分離為5個(gè)部分。

　　A型題：

　　含下列生物堿的中藥酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物堿是

　　A.苦參堿

　　B.氧化苦參堿

　　C.秋水仙堿

　　D.麻黃堿

　　E.山莨菪堿

　　[答疑編號(hào)111020209]

　　『正確答案』C

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　(二)生物堿單體的分離(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)

　　1.利用生物堿堿性的差異進(jìn)行分離

　　采用pH梯度萃取法分離。

　　一種方法是將總堿溶于稀酸水中，逐步加堿液調(diào)節(jié)pH，使pH由低到高，每調(diào)節(jié)一次pH，用氯仿萃取數(shù)次，從而將堿性由弱到強(qiáng)的生物堿依次轉(zhuǎn)溶于氯仿而得以分離。

　　另一種方法是將總生物堿溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性緩沖液依次萃取，使生物堿按堿性由強(qiáng)至弱的順序自總堿中逐一轉(zhuǎn)溶至酸性緩沖液中;然后分別將各部分酸性緩沖液堿化，用氯傷萃取得到不同堿性的生物堿。

　　2.利用生物堿及其鹽的溶解度差異進(jìn)行分離

　?、倏鄥A和氧化苦參堿

　　苦參堿的極性小于氧化苦參堿，前后能溶于乙醚，而后者難溶于乙醚

　?、跐h防己甲素和漢防己乙素

　　兩者的基本結(jié)構(gòu)相似，僅一個(gè)取代基團(tuán)的差異，后者為酚羥基，前者為甲氧基，故后者的極性大于前者。漢防己乙素難溶于苯，而漢防己甲素可溶于冷苯。

　?、勐辄S堿和偽麻黃堿

　　兩者為一對(duì)光學(xué)異構(gòu)體，前者的草酸鹽較后者的草酸鹽在水中的溶解度小。將麻黃堿和偽麻黃堿溶于適量水中，加入一定量草酸，麻黃堿生成草酸鹽即先從水溶液中析出。

　　B型題：

　　A.麻黃堿

　　B.番林鱉堿

　　C.奎寧

　　D.奎尼丁

　　E.金雞尼丁

　　1.可利用其硫酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離

　　[答疑編號(hào)111020301]

　　『正確答案』C

　　2.可利用其鹽酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離

　　[答疑編號(hào)111020302]

　　『正確答案』B

　　3.可利用其酒石酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離

　　[答疑編號(hào)111020303]

　　『正確答案』E

　　4.可利用其氫碘酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離

　　[答疑編號(hào)111020304]

　　『正確答案』D

　　5.可利用其草酸鹽在水中的溶解度小進(jìn)行分離

　　[答疑編號(hào)111020305]

　　『正確答案』A

　　3.利用生物堿特殊官能團(tuán)進(jìn)行分離

　　常見的有酚羥基、羧基、內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)等官能團(tuán)?？衫眠@些官能團(tuán)進(jìn)行分離。

　　4.利用色譜法進(jìn)行分離

　　(1)吸附柱色譜：常用氧化鋁和硅膠作吸附劑，以親脂性有機(jī)溶劑為洗脫劑。

　　(2)分配柱色譜：以硅膠為支持劑，酸性緩沖液為固定相。

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　三、生物堿的色譜鑒別

　　(一)薄層色譜(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)

　　1.吸附薄層色譜法

　　(1)吸附劑：硅膠、氧化鋁

　　(2)展開劑

　　(3)顯色觀察

　　多數(shù)生物堿的簿層色譜需用政良碘化鉍鉀試劑噴灑，顯示桔紅色斑點(diǎn)。

　　(4)應(yīng)用范圍

　　硅膠和氧化鋁薄層色譜適用于分離和檢識(shí)脂性生物堿。

　　2.分配薄層色譜法

　　(1)支持劑：硅膠、纖維素。

　　(2)固定相

　　對(duì)于脂溶生物堿的分離，多以甲酰胺為固定相;水溶性生物堿或生物堿鹽則以水作固定相。

　　(3)展開劑

　　分離脂溶性生物堿，應(yīng)以親脂性有機(jī)溶劑作展開劑。分離水溶性生物堿，則應(yīng)以親水性的溶劑作展開劑，如BAW系統(tǒng)[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上層]。

　　(4)應(yīng)用范圍

　　以甲酰胺為固定相的薄層色譜，適于分離弱極性或中等極性的生物堿，以水為固定相的薄層色譜，適于分離水溶性的生物堿。

　　(二)紙色譜

　　1.固定相：① 水;② 甲酰胺;③ 酸性緩沖液。

　　2.展開劑：以水作固定相的紙色譜，宜用親水性溶劑系統(tǒng)作展開劑，如BAW[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上層];以甲酰胺和酸性緩沖液作固定相的紙色譜，多以親脂性有機(jī)溶劑系統(tǒng)作展開劑。

　　3.顯色劑

　　4.應(yīng)用范圍：紙色譜法多用于水溶性生物堿、生物堿鹽和弱親脂性生物堿的分離檢識(shí)。

　　(三)高效液相色譜

　　(四)氣相色譜

　　氣相色譜主要適用于揮發(fā)性化合物的分析，如麻黃生物堿、煙堿等。

　　第四節(jié)　含生物堿的中藥實(shí)例

　　一、苦參

　　(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　苦參所含生物堿主要是苦參堿和氧化苦參堿。屬于喹喏里西啶類衍生物。分子中均有2個(gè)氮原子，一個(gè)是叔胺氮，一個(gè)是酰胺氮。

　　(二)理化性質(zhì)

　　1.堿性

　　苦參堿中所含生物均有兩個(gè)氮原子。叔胺氮(N-1)，呈堿性;酰胺氮(N-16)，幾乎不顯堿性，只相當(dāng)于一元堿。

　　2.溶解性

　　苦參堿的溶解性能比較特殊，不同于一般的叔胺堿，它既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯、二硫化碳親脂性溶劑。氧化苦參是苦參堿的氮-氧化物，具半極性配位鍵，其親水性比苦參堿更強(qiáng)，易溶于水，難溶于乙醚。

　　(三)生物活性

　　消腫利尿、抗腫瘤、抗病原體、抗心律失常、正性肌力、抗缺氧、擴(kuò)張血管、降血脂、抗柯薩奇病毒、調(diào)節(jié)免疫等作用。

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　二、麻黃

　　(一)麻黃生物大及其化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　麻黃堿、偽麻黃堿，甲基麻黃堿、甲基偽麻黃堿和去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿。

　　麻黃生物堿分于中的氮原于均在側(cè)鏈上(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)。麻黃堿和偽麻黃堿屬仲胺衍生物，且互為立體異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)區(qū)別在于C-l的構(gòu)型不同。

　　(二)麻黃生物堿的理化性質(zhì)

　　1.性狀

　　麻黃堿和偽麻黃堿的分子量較小，為無色結(jié)晶。兩者皆具有揮發(fā)性。

　　2.堿性

　　麻黃堿和偽麻黃堿為仲胺生物堿，堿性較強(qiáng)。偽麻黃堿的堿性稍強(qiáng)于麻黃堿。

　　3.溶解性

　　游離的麻黃堿可溶于水，但偽麻黃堿在水中的溶解度較麻黃堿小。麻黃堿和偽麻黃堿形成鹽以后的溶解性能不完全相同，如草酸麻黃堿難溶于水，而草酸偽麻黃堿易溶于水;鹽酸麻黃堿不溶于氯仿，而鹽酸偽麻黃堿可溶于氯仿。

　　(三)麻黃生物堿的鑒別反應(yīng)

　　麻黃堿和偽麻黃堿不能與大數(shù)生物堿沉淀試劑發(fā)生反應(yīng)。

　　1.二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)　屬于仲胺的麻黃堿和偽麻黃堿產(chǎn)生棕色沉淀。

　　2.銅絡(luò)鹽反應(yīng)　麻黃堿和偽麻黃的水溶液加硫酸銅、氫氧化鈉，溶液呈藍(lán)紫色。

　　(四)麻黃堿和偽麻黃堿的提取分離

　　1.溶劑法

　　2.水蒸氣蒸餾法

　　3.離子交換樹脂法

　　利用強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂，麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱，先從樹脂柱上洗脫。

　　(五)生物活性

　　麻黃堿有收縮血管、興奮中樞神經(jīng)的作用，能興奮大腦、中腦、延腦和呼吸循環(huán)中樞，有類似腎上腺素樣作用，能增加汗腺及唾液腺分泌，緩解平滑肌痙攣。偽麻黃堿有升壓、利尿作用。

　　三、黃連

　　(一)黃國家中生物堿及其化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　芐基異喹啉衍生物，屬于原小檗堿型，主要有小檗堿(黃連素)、巴馬丁、黃連堿、甲基黃連堿、藥根堿等，均為季銨型生物堿。

　　(二)小檗堿的理化性質(zhì)

　　1.性狀

　　自水或稀乙醇中析出的小檗堿為黃色針狀結(jié)晶。

　　2.溶解性

　　游離小檗堿能緩緩溶解于水中，易溶于熱水或熱乙醇，在冷乙醇中溶解度不大，難溶于苯、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑。小檗堿的鹽酸鹽在水中的溶解度較小，較易溶于沸水，難溶于乙醇。小檗堿與大分子有機(jī)酸結(jié)合的鹽在水中的溶解度都很小。

　　小檗堿一般以季銨型生物堿的狀態(tài)存在，可以離子化呈強(qiáng)堿性，能溶于水，溶液為紅色。但在其水溶液中加入過量堿，抑制了季銨離子的解離，季銨型小檗堿則部分轉(zhuǎn)變?yōu)槿┦交虼际剑淙芤阂厕D(zhuǎn)變成棕色和黃色。醇式和醛式小檗堿為親脂性成分，可溶于乙醚等親脂性有機(jī)溶劑。

　　(三)小檗堿的鑒別反應(yīng)

　　小檗堿除了能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)外，還具有兩個(gè)特征性檢識(shí)反應(yīng)。

　　1.丙酮加成反應(yīng)

　　在鹽酸小檗堿不溶液中，加入氫氧化鈉使呈強(qiáng)堿性，然后滴加丙酮，生成黃色結(jié)晶性小檗堿丙酮加成物。

　　2.漂白粉顯色反應(yīng)

　　在小檗堿的酸性水溶液中加入適量漂白粉(或通入氯氣)，小檗堿水溶液由黃色轉(zhuǎn)變?yōu)闄鸭t色。

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　(四)生物活性

　　小檗堿具有抗菌、抗病毒、抗炎作用。

　　四、川烏

　　(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　烏頭和附子主要含二萜生物堿，(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。雙酯型生物堿烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿在C-14和C-8位有兩個(gè)酯鍵。

　　(二)川烏主要毒性生物堿在炮制過程中的變化

　　烏頭堿、次烏頭堿和美沙烏頭堿等雙酯型生物堿，毒性極強(qiáng)，是烏頭的主要毒性成分。若將雙酯型堿經(jīng)水解除去酯基，生成單酯型生物堿(烏頭次堿)或醇胺型生物堿(烏頭原堿)，則毒性降低。

　　五、洋金花

　　(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　莨菪烷衍生物，主要包括莨菪堿(阿托品)、東莨菪堿、山莨菪堿、樟柳堿和N-去甲莨菪堿。其中阿托品是莨菪堿的外消旋體。

　　(二)理化性質(zhì)

　　1.旋光性

　　2.堿性

　　東莨菪堿和樟柳堿堿性較弱;莨菪堿堿性較強(qiáng);山莨菪堿堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。

　　3.溶解性

　　(三)鑒別反應(yīng)

　　1.氯化汞沉淀反應(yīng)

　　莨菪堿(或阿托品)加熱后沉淀變?yōu)榧t色。東莨菪堿則與氯化汞反應(yīng)生成白色沉淀。

　　2.Vitali反應(yīng)

　　莨菪堿(或阿托品)、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿可發(fā)生Vitali反應(yīng)，用發(fā)煙硝酸處理后，再與苛性堿醇溶液反應(yīng)，顯深紫色。樟柳堿為負(fù)反應(yīng)。

　　3.過碘酸氧化乙酰丙酮縮合反應(yīng)

　　樟柳堿可發(fā)生該反應(yīng)顯黃色，其余不反應(yīng)。

　　(四)生物活性

　　東莨菪堿除具有莨菪堿的生理活性(解痙鎮(zhèn)痛，解有機(jī)磷中毒和散瞳作用)外，還有鎮(zhèn)靜、麻醉的作用。

　　六、馬錢子

　　(一)化學(xué)結(jié)構(gòu)

　　主要生物堿是士的寧(番木鱉堿)和馬錢子堿，有強(qiáng)毒性，屬于吲哚類衍生物。

　　(二)鑒別方法

　　硝酸反應(yīng)：士的寧與硝酸作用呈淡黃色，蒸干后的殘?jiān)霭睔饧醋優(yōu)樽霞t色;馬錢子堿與濃硝酸接觸呈深紅色，繼加氯化亞錫，由紅色轉(zhuǎn)為紫色。

　　濃硫酸-重鉻酸鉀反應(yīng)

　　A型題：

　　1.vitali反應(yīng)不能用于檢識(shí)的是

　　A.樟柳堿

　　B.莨菪堿

　　C.阿托品

　　D.東莨菪堿

　　E.山莨菪

　　[答疑編號(hào)111020401]

　　『正確答案』A

　　2.具有配位鍵結(jié)構(gòu)的生物堿是

　　A.苦參堿

　　B.羥基苦參堿

　　C.氧化苦參堿

　　D.去氫苦參堿

　　E.安那吉堿

　　[答疑編號(hào)111020402]

　　『正確答案』C

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總

　　3.麻黃堿不具備的性質(zhì)是

　　A.與大多數(shù)生物堿沉淀試劑能產(chǎn)生沉淀反應(yīng)

　　B.可溶于水

　　C.可溶于氯仿(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第二章生物堿)

　　D.具有揮發(fā)性

　　E.擬腎上腺素作用

　　[答疑編號(hào)111020403]

　　『正確答案』A

　　4.以溶劑分離麻黃堿和偽麻黃堿，是根據(jù)

　　A.兩者的堿性不同

　　B.兩者側(cè)鏈的絕對(duì)構(gòu)型不同

　　C.兩者的鹽酸鹽的水溶性不同

　　D.兩者的草酸鹽的水深性不同

　　E.兩者的脂溶性不同

　　[答疑編號(hào)111020404]

　　『正確答案』D

　　B型題：

　　A.小檗堿

　　B.麻黃堿

　　C.偽麻黃堿

　　D.東莨菪堿

　　E.山莨菪堿

　　1.其共軛酸的分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定的是

　　[答疑編號(hào)111020405]

　　『正確答案』C

　　2.其草酸鹽不溶于水的是

　　[答疑編號(hào)111020406]

　　『正確答案』B

　　3.其分子結(jié)構(gòu)中具有氧環(huán)的是

　　[答疑編號(hào)111020407]

　　『正確答案』D

　　4.其鹽酸鹽在冷水中溶解度小的是

　　[答疑編號(hào)111020408]

　　『正確答案』A

　　5.其鹽酸鹽加入氫氧化鈉后，滴加丙酮，生成黃色結(jié)晶的是

　　[答疑編號(hào)111020409]

　　『正確答案』A

　　X型題：

　　1.小檗堿的特征性檢識(shí)反應(yīng)是

　　A.與碘化鉍鉀的反應(yīng)

　　B.與雷氏銨鹽的反應(yīng)

　　C.與丙酮的反應(yīng)

　　D.與苦味酸的反應(yīng)

　　E.與漂白粉的反應(yīng)

　　[答疑編號(hào)111020410]

　　『正確答案』CE

　　2.有關(guān)苦參堿的論述，正確的是

　　A.分子中具有酯鍵結(jié)構(gòu)

　　B.為水溶性生物堿，難溶于氯仿、乙醚中

　　C.存在于具有抗腫瘤作用的苦參中

　　D.屬于喹喏里西啶的衍生物

　　E.具有肌肉松弛作用

　　[答疑編號(hào)111020411]

　　『正確答案』CD

編輯推薦：

環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)考后發(fā)布2015年執(zhí)業(yè)藥師資格考試各科真題及答案匯總