2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章 糖和苷

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　　三、按苷鍵原子分類(lèi)

　　1.O-苷 (最常見(jiàn)的一類(lèi)苷)

　　(1)醇苷：通過(guò)醇羥基與糖端基羥基脫水而成的苷，(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)如具有致適應(yīng)原作用的紅景天苷，殺蟲(chóng)抗菌作用的毛莨苷，解痙止痛作用的獐芽菜苦苷等都屬于醇苷。

　　(2)酚苷：通過(guò)酚羥基而成的苷，如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、木脂素苷等。如天麻苷。

　　(3)氰苷：主要是指α-羥腈的苷。此類(lèi)苷多數(shù)為水溶性，易水解，生成的苷元α-羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛(酮)和氫氰酸。在堿性條件下苷元容易發(fā)生異構(gòu)化。如苦杏仁苷。

　　(4)酯苷：以其苷元的羧基和糖的端基碳相連接而成，酯苷的苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有脂的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解。如山慈菇苷A。

　　(5)吲哚苷

　　2.S-苷　蘿卜苷和芥子苷。芥子苷經(jīng)芥子酶水解，生成的芥子油含有異硫氰酸酯類(lèi)、葡萄糖和硫酸鹽，具有止痛和消炎作用。

　　3.N-苷　巴豆苷。

　　4.C-苷　是一類(lèi)不通過(guò)O原子，而直接以C原子與苷元的C原子相連的苷類(lèi)。牡荊素、蘆薈苷。

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　　四、其他分類(lèi)方法

　　1.按苷的特殊性質(zhì)分類(lèi)，如皂苷;

　　2.按生理作用分類(lèi)，如強(qiáng)心苷;

　　3.按糖的名稱(chēng)分類(lèi)，(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)如木糖苷、葡萄糖苷;

　　4.按連接單糖基的數(shù)目分類(lèi)，如單糖苷、雙糖苷、叁糖苷;

　　5.按連接的糖鏈數(shù)目分類(lèi)，如單糖鏈苷、雙糖鏈苷等。

　　第三節(jié)　化學(xué)性質(zhì)

　　一、糖的化學(xué)性質(zhì)

　　1.氧化反應(yīng)

　　單糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和鄰二醇基結(jié)構(gòu)單元。

　　(1)Fehling反應(yīng)：在堿性試劑下，Ag+及Cu2+可將醛基氧化成羧基，分別生成金屬銀及磚紅色的氧化亞銅。。

　　(2)溴水：氧化糖的醛基生成糖酸。溴水只氧化醛糖不氧化酮糖。

　　(3)過(guò)碘酸氧化反應(yīng)

　　在糖苷類(lèi)和多元醇的結(jié)構(gòu)研究中，過(guò)碘酸氧化反應(yīng)是一個(gè)常用的反應(yīng)。該反應(yīng)的特點(diǎn)是：①不僅能氧化鄰二醇，而且對(duì)于α-氨基醇、α-羥基醛 (酮)、α-羥基酸、鄰二酮、酮酸和某些活性次甲基也也可氧化，只是對(duì)于α-羥基醛(酮)反應(yīng)慢，對(duì)酮酸反應(yīng)非常慢。②在中性和弱酸性條件下，對(duì)順式鄰二醇羥基的氧化速度比反式快得多，，如對(duì)于α-D-甘露醇吡喃糖甲苷的反應(yīng)速度大大快于β-D-葡萄吡喃糖甲苷;但在弱堿性條件下順式和反式鄰二醇羥基的反應(yīng)速度相差不大。。③對(duì)固定在環(huán)的異邊并無(wú)扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)，如過(guò)碘酸不與1，6-β-D-葡萄呋喃糖酐反應(yīng)。④對(duì)開(kāi)裂鄰二醇羥基的反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行的，生成的HIO>3可以滴定，最終的降解產(chǎn)物(如甲醛、甲酸等)也比較穩(wěn)定。⑤反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行。通過(guò)測(cè)定HIO3的消耗量以及最終的降解產(chǎn)物，可以推測(cè)出糖的種類(lèi)、糖的氧環(huán)大小(吡喃糖或呋喃糖)、糖與糖的連接位置、分子中鄰二醇羥基的數(shù)目以及碳的構(gòu)型等。

　　2.羥基反應(yīng)

　　(1)醚化反應(yīng)：醚化最常用的糖及苷的醚化反應(yīng)有甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等。。常用的甲醚化方法有Haworth法、Purdic法、Kuhn法>、、Hakomorii法(箱守法)等等。

　　(2)?；磻?yīng)：酰化反應(yīng)最常用的糖及苷的?；磻?yīng)是乙酰化和甲苯磺?；?。如對(duì)甲苯磺酰化反應(yīng)，乙酰化反應(yīng)所用試劑多為醋酐。。

　　(3)縮醛和縮酮化反應(yīng)：酮或醛在脫水劑作用下易與具有適當(dāng)空間的1，3-二醇羥基或鄰二醇羥基生成環(huán)狀的縮醛或縮酮。

　　(4)硼酸絡(luò)合反應(yīng)：許多具有鄰二羥基的化合物可與硼酸、鉬酸、銅氨、堿金屬等試劑反應(yīng)生成絡(luò)合物，使它們的理化性質(zhì)發(fā)生較大改變，據(jù)此可用于糖、苷等化合物的分離、鑒定以及構(gòu)型的確定。

　　與硼酸的絡(luò)合反應(yīng)對(duì)羥基位置的要求比較嚴(yán)格，只有處在同一平面上的羥基才能形成穩(wěn)定的絡(luò)合物。

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　　3.羰基反應(yīng)

　　除了發(fā)生上述氧化反應(yīng)外，糖的羰基還可被催化氫化或金屬氫化物還原，(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)其產(chǎn)物叫糖醇。此外，具有醛或酮羰基的單糖可與苯肼反應(yīng)，首先生成腙，表現(xiàn)出非常好的晶形和溶點(diǎn)點(diǎn)。

　　4.苷類(lèi)化合物的化學(xué)性質(zhì)和物理性質(zhì)

　　苷類(lèi)化合物和苷原是一對(duì)母子關(guān)系，一般來(lái)講，苷元是一個(gè)親脂性成分，當(dāng)苷元和糖連接形成苷以后，會(huì)變成一個(gè)親水性的成分。因此，在一般意義上，苷元具有親脂性，有非常好的結(jié)晶狀態(tài)，而苷類(lèi)化合物具有親水性，一般來(lái)講，是一個(gè)無(wú)定形的粉末。但是苷的親水性的大小，實(shí)際上變化是很大的，因?yàn)檐疹?lèi)化合物是由苷元和糖兩部分連接起來(lái)的，假如在一個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)當(dāng)中，苷元部分的極性很小，上面連的糖也很少，此時(shí)的苷所表現(xiàn)出來(lái)的極性，也不會(huì)很大;假如苷元本身極性就比較大，上面又連了很多的糖，最終所形成的苷的極性肯定也會(huì)非常大。因此，苷的極性的大小，是由苷元的極性和苷中糖的極性?xún)刹糠志C合作用以后，所表現(xiàn)出來(lái)的一種性質(zhì)。因此在分析苷的極性的大小的時(shí)候，一定要分析組成這個(gè)苷的苷元的極性如何，糖的極性如何。

　　C-苷，在親脂性或親水性的溶劑當(dāng)中，它的極性都不是特別的理想，這是它與其它苷類(lèi)化合物一個(gè)顯著的區(qū)別。苷類(lèi)化合物因?yàn)樵诜肿咏Y(jié)構(gòu)中都有糖，苷類(lèi)化合物都會(huì)表現(xiàn)很強(qiáng)的旋光性，而苷元可能會(huì)表現(xiàn)旋光性，也可能沒(méi)有旋光性，有沒(méi)有旋光取決于分子結(jié)構(gòu)當(dāng)中，是不是存在手性碳原子，是不是存在對(duì)稱(chēng)的因素，因此需要具體的結(jié)構(gòu)作具體的分析。

　　二、苷鍵的裂解

　　1.酸催化水解

　　苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。常用的酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等等。其機(jī)制是苷原子先質(zhì)子化，然后斷鍵生成陽(yáng)碳離子或半椅型中間體，在水中溶劑化而成糖。

　　(1)按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序?yàn)椋篘--苷>O--苷>S--苷>C--苷。。

　　(2)吡喃糖苷中吡喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解，因此五碳糖最易水解，其順序?yàn)槲逄继?gt;甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。。如果接有-COOH，則最難水解。

　　(3)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。

　　(4)呋喃糖苷較吡喃糖苷易于水解，酮糖較醛糖易水解。。

　　2.堿催化水解

　　僅酯苷、酚苷、烯醇苷和β-吸電子基取代的苷等才能被水解。

　　3.酶催化水解

　　酶催化反應(yīng)具有專(zhuān)屬性高，條件溫和的特點(diǎn)。常用的酶有轉(zhuǎn)化糖酶、麥芽糖酶、杏仁苷酶和纖維素酶等。

　　①轉(zhuǎn)化糖酶：β-果糖苷水解;

　?、邴溠刻敲福?alpha;-葡萄糖苷水解;

　?、坌尤受彰福阂环Nβ-葡萄糖苷水解酶，專(zhuān)屬性較低，水解一般β-葡萄糖苷和有關(guān)六碳醛糖苷;

　?、芾w維素酶：β-葡萄糖苷水解酶。

　　pH條件對(duì)酶水解反應(yīng)是十分重要的，例如：芥子苷酶水解芥子苷，在pH 7時(shí)酶解生成異硫氰酸酯，在pH 3-4時(shí)酶解則生成腈和硫黃。

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　　三、苷類(lèi)的顯色反應(yīng)

　　糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng)。

　　苷元的結(jié)構(gòu)多種多樣，(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)Molishh試劑由濃硫酸和和α--萘酚組成。。可檢識(shí)糖和苷的存在。苷類(lèi)化合物由苷元和糖兩部分組成，故苷類(lèi)化合物能發(fā)生相應(yīng)的苷元和糖的各種顯色反應(yīng)。硫酸兼有水解苷鍵的作用，生成的單糖在濃硫酸的作用下，失去3分子水，生成具有呋喃環(huán)結(jié)構(gòu)的醛類(lèi)化合物。由五碳糖生成的是糠醛，甲基五碳糖生成的是5-甲糠醛，六碳糖生成的是5-羥甲糠醛。這些糠醛衍生物和許多芳胺、酚類(lèi)可縮合成有色物質(zhì)，借此來(lái)檢識(shí)糖和苷類(lèi)化合物的存在。

　　A型題：

　　用于檢識(shí)化合物中是否含糖的結(jié)構(gòu)單元的顯色反應(yīng)是(　)

　　A.Keddle反應(yīng)

　　B.Legal反應(yīng)

　　C.Molish反應(yīng)

　　D.Liebermann-Burchard反應(yīng)

　　E.Raymond反應(yīng)

　　[答疑編號(hào)111030101]

　　『正確答案』C

　　X型題：

　　能與Molish試劑成陽(yáng)性反應(yīng)的化合物有(　)

　　A.山萘酚

　　B.蘆丁

　　C.芹菜素-7-O-葡萄糖

　　D.木犀草素-7-O-葡萄糖

　　E.橙皮苷

　　[答疑編號(hào)111030102]

　　『正確答案』BCDE

　　B型題：

　　A.三氯乙酸反應(yīng)

　　B. Molish反應(yīng)

　　C.中性醋酸鉛試劑

　　D.紅外光譜

　　E.Girard試劑

　　區(qū)別三萜皂苷元和三萜皂苷(　)

　　[答疑編號(hào)111030103]

　　『正確答案』B

　　A.蛋白質(zhì)

　　B.多糖

　　C.氨基酸

　　D.昆蟲(chóng)變態(tài)激素

　　E.甾醇

　　具有Molish反應(yīng)的是(　)

　　[答疑編號(hào)111030104]

　　『正確答案』B

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　　第四節(jié)　提取分離方法

　　在提取分離方法里苷類(lèi)化合物是有苷和苷元的區(qū)分，苷類(lèi)化合物和苷元它們是一對(duì)母子關(guān)系，苷在適當(dāng)?shù)臈l件下能轉(zhuǎn)變?yōu)檐赵＼帐且粋€(gè)親水性的成分，苷元是一個(gè)親脂性的成分苷的親水性的大小取決于苷元部分，以及在形成苷的時(shí)候所連的糖這樣兩個(gè)部分(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)。

　　苷在植物體里邊的存在狀況有原生苷和次生苷的區(qū)分，在提取分離苷類(lèi)化合物時(shí)，有時(shí)候需要提取的是原生苷，有時(shí)候需要提取的是次生苷，有的時(shí)候又需要提取的是苷元。

　　在提取原生苷的時(shí)，首先要盡量設(shè)法破壞或抑制酶的活性，以避免原生被酶解，常用的方法是采用甲醇、乙醇或沸水提取，或者在藥材原料中拌入一定量的無(wú)機(jī)鹽(如碳酸鈣)。其次是在提取過(guò)程中要注意避免與酸或堿接觸，以防酸或堿破壞欲提取成分的結(jié)構(gòu)。

　　提取次生苷時(shí)要利用酶的活性。

　　采用溶劑萃取法分離時(shí)，一般可用乙醚或氯仿萃取得到苷元，用醋酸乙酯萃取得到單糖苷，用正丁醇萃取得到多糖苷。

　　練習(xí)題

　　X型題

　　從中藥里提取原生苷可采用的方法有(　)

　　A.水浸泡法

　　B.沸水煮沸法

　　C.乙醇提取法

　　D.乙醚提取法

　　E.酸水提取法

　　[答疑編號(hào)111030301]

　　『正確答案』BC

　　A型題

　　要從含苷類(lèi)中藥中得到較多的有生物活性的游離的苷原，最好的方法是(　)

　　A.用乙醇提取，回收乙醇，加酸水解以后用乙醚來(lái)萃取

　　B.用乙醚直接來(lái)萃取

　　C.用水提取，提取液加酸水解以后萃取

　　D.用水提取，提取液直接用乙醚來(lái)萃取

　　E.用乙醇提取，回收乙醇以后，用乙醚來(lái)萃取

　　[答疑編號(hào)111030302]

　　『正確答案』A

　　第五節(jié)　結(jié)構(gòu)測(cè)定

　　苷是由糖和苷元兩部分組成的。

　　苷的分解，首先了解基本的分子量的大小，就把苷通過(guò)水解的辦法變成兩部分，變成苷元部分、糖部分，然后分別對(duì)苷元部分、糖部分分別來(lái)進(jìn)行結(jié)構(gòu)研究，最后將兩部分結(jié)構(gòu)，拼揍在一起，還原成一個(gè)苷的完整的結(jié)構(gòu)。

　　一、糖的鑒定

　　(一)紙色譜

　　展開(kāi)劑以正丁醇-乙醇-水和水飽和的苯酚兩種系統(tǒng)應(yīng)用最為普遍。正丁醇醋酸水簡(jiǎn)稱(chēng)BAW系統(tǒng)，B代表正丁醇，A代表醋酸，W代表水。比例為 4:1:5的上層溶液。糖類(lèi)的紙色譜常用顯色劑有：硝酸銀試劑;三苯四氮唑鹽試劑;苯胺-鄰苯二甲酸鹽試劑;3,5-二羥基甲苯-鹽酸試劑;過(guò)碘酸加聯(lián)苯胺試劑等。

　　在用紙層吸來(lái)進(jìn)行分離，最常見(jiàn)的糖是葡萄糖和鼠李糖，這兩個(gè)糖Rf值的大小一般的規(guī)律是，鼠李糖因?yàn)闃O性，小于葡萄糖，在用紙色譜檢識(shí)時(shí)，鼠李糖的Rf值一般大于葡萄糖。不同的糖Rf值的大小都會(huì)有比較大的差別。

　　常用顯色劑有：硝酸銀試劑，使還原糖顯棕黑色;三苯四氮唑鹽試劑，使單糖和還原性低聚糖呈紅色;苯胺-鄰苯二甲酸鹽試劑，使單糖中的五碳糖和六碳糖所呈顏色略有區(qū)別;3，5-二羥基甲苯-鹽酸試劑，使酮糖和含酮糖的低聚糖呈紅色;過(guò)碘酸加聯(lián)苯胺，使糖、苷和多元醇中有鄰羥基結(jié)構(gòu)者呈藍(lán)底白邊。

　　(二)薄層色譜

　　糖的極性大，在硅膠薄層上進(jìn)行層析時(shí)，點(diǎn)樣量不宜過(guò)多。若點(diǎn)樣太多，斑點(diǎn)就會(huì)明顯拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖難以獲得滿意的分離。若硅膠用0.03mol/L硼酸溶液或一些無(wú)機(jī)鹽的水溶液代替水調(diào)制吸附劑涂鋪薄層，則樣品承載量可明顯增加，分離效果也有改善。

　　(三)氣相色譜

　　(四)離子交換色譜

　　(五)液相色譜

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　　二、糖鏈的結(jié)構(gòu)測(cè)定(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)

　　測(cè)定糖鏈的結(jié)構(gòu)主要解決三個(gè)問(wèn)題：?jiǎn)翁堑慕M成;糖與糖的連接位置和順序;苷鍵的構(gòu)型。

　　(一)分子量的測(cè)定　苷的分子量測(cè)定目前大多采用質(zhì)譜法。但由于其極性大導(dǎo)致熱揮發(fā)性差，電子轟擊法(EI)和化學(xué)電離(CI)常不能得到理想的結(jié)果，一般采用場(chǎng)解吸(FD)、快原子轟擊(FAB)、電噴霧(ESI)等方法獲得[M+H]+、[M+Na]+等準(zhǔn)分子離子峰。

　　(二)單糖的鑒定　苷中糖鏈的研究首先要了解由哪些單糖所組成，各種單糖之間的比例如何。一般是將苷鍵全部酸水解，然后用紙色譜檢出單糖的種類(lèi)。經(jīng)顯色后用薄層掃描儀求得各種糖的分子比。單糖的定性定量也可以通過(guò)苷全甲基化并水解后得到的甲基化單糖的氣相色譜決定，但需要各種各樣的甲基化單糖作標(biāo)準(zhǔn)品。

　　(三)單糖之間連接位置的確定

　　單糖之間連接位置的確定的兩種方法是：苷全甲基化甲醇解，13CNMR苷化位移。

　　將苷全甲基化，然后水解苷鍵，鑒定所有獲得的甲基化單糖，其中游離的一OH的部位就是連接位置。水解要盡可能溫和，否則會(huì)發(fā)生去甲基化反應(yīng)和降解反應(yīng)。

　　(四)糖鏈連接順序的確定

　　早期決定糖連接順序的方法主要是緩和水解法，即用稀酸(包括有機(jī)酸)水解、酶解、乙酰解、堿水解等方法，將苷的糖鏈水解成較小的片段(各種低聚糖)，然后分析這些低聚糖的連接順序，從低聚糖的結(jié)構(gòu)推測(cè)整個(gè)糖鏈的結(jié)構(gòu)。Smith裂解法也廣泛用于糖連接順序的決定，只是分析碎片的工作比較繁瑣。

　　近年質(zhì)譜分析也已用于糖鏈連接順序的研究。在快原子轟擊質(zhì)譜(FABMS)中有時(shí)會(huì)出現(xiàn)苷分子中依次脫去末端糖的碎片離子峰。如果單糖的質(zhì)量不同，可由此確定糖的連接順序。

　　目前，2D-NMR和NOE差譜技術(shù)在確定糖鏈連接位置和順序的研究中有了廣泛的應(yīng)用。如在以下化合物HMBC譜中可以觀察到1″-H和7-C，1′″-H和3″-C以及l(fā)″″-H和6″′-C的遠(yuǎn)程相關(guān)，由此可判斷糖與苷元及單糖之間的連接順序。

　　(五)苷健構(gòu)型的確定

　　糖與糖之間的苷鍵和糖與非糖部分的苷鍵，本質(zhì)上都是縮醛鍵，也都存在端基碳原子的構(gòu)型問(wèn)題。測(cè)定苷鍵構(gòu)型的問(wèn)題主要有三種方法，即酶催化水解方法、分子旋光差法(Klyne法)和NMR法。

　　1.利用酶水解進(jìn)行測(cè)定　如麥芽糖酶能水解的為α一苷鍵，而杏仁苷酶能水解的為β一苷鍵。但必須注意并非所有的β一苷鍵都能為杏仁苷酶所水解。

　　2.利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式進(jìn)行計(jì)算

　　Klyne根據(jù)前人的經(jīng)驗(yàn)，得出一個(gè)計(jì)算公式，即先測(cè)定未知苷鍵構(gòu)型的苷及其水解所得苷元的旋光度，再通過(guò)計(jì)算得到其分子比旋[M]D，然后用苷的分子比旋[M]D苷減去苷元的分子比旋[M]D苷元，求得其差值為△[M]D。公式如下：

　　△[M]D=[M] D苷一[M] D苷元

　　3.利用NMR進(jìn)行測(cè)定　1HNMR：葡萄糖，β-苷鍵JH1-H2=6～8Hz，α-苷鍵JH1-H2=3～4Hz。注意鼠李糖、甘露糖不能用上法鑒別。

　　13CNMR：1JC1-H1=170Hz(α-苷鍵)，1JC1-H1=160Hz(β-苷鍵)。

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　　練習(xí)題

　　X型題

　　苷類(lèi)化合物確定糖鏈結(jié)構(gòu)要解決的問(wèn)題是(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第三章糖和苷)

　　A.糖鏈中糖的元素比

　　B.糖鏈中糖的種類(lèi)和比例

　　C.糖之間的連接位置

　　D.糖之間的連接順序

　　E.糖之間苷鍵的構(gòu)型

　　[答疑編號(hào)111030303]

　　『正確答案』BCDE

　　確定苦杏仁苷苷鍵的構(gòu)型，可選用的方法有

　　A.苦杏仁酶酶解法

　　B.1H—NMR譜端基H的J值

　　C.13C—NMR譜端基C的lJch值

　　D. 13C—NMR譜端基C的δ值

　　E. 1H—NMR譜端基H的δ值

　　[答疑編號(hào)111030304]

　　『正確答案』ABCD

　　確定苷鍵構(gòu)型的方法有

　　A. 酸水解法

　　B. 堿水解法

　　C. 酶催化水解法

　　D. 克分子比旋光差(Klyne)法

　　E. NMR法

　　[答疑編號(hào)111030305]

　　『正確答案』CDE

　　B型題

　　(1～5)

　　A.糖的種類(lèi)

　　B.苷元的種類(lèi)

　　C.苷的分子量

　　D.單糖間連接位置

　　E.苷鍵的構(gòu)型

　　1.苷經(jīng)酸水解后有機(jī)溶劑層的薄層色譜可檢識(shí)

　　[答疑編號(hào)111030306]

　　『正確答案』B

　　2.苷經(jīng)酸水解后水層的紙色譜可檢識(shí)

　　[答疑編號(hào)111030307]

　　『正確答案』A

　　3.苷的1HNMR譜中的JH1—H2 可確定

　　[答疑編號(hào)111030308]

　　『正確答案』E

　　4.苷的13CNMR譜的苷化位移可確定

　　[答疑編號(hào)111030309]

　　『正確答案』D

　　5.苷的FAB-MS可確定

　　[答疑編號(hào)111030310]

　　『正確答案』C

　　第六節(jié)　苦杏仁中所含苷類(lèi)化合物

　　苦杏仁苷是一種氰苷，易被酸和酶所催化水解。水解所得到的苷元α-羥基苯乙腈很不穩(wěn)定，易分解生成苯甲醛和氫氰酸。其中苯甲醛具有特殊的香味，通常將此作為鑒別苦杏仁苷的方法。其具體操作為：取本品數(shù)粒，加水共研，發(fā)出苯甲醛的特殊香氣。此外，苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色的反應(yīng)也可用來(lái)鑒定苦杏仁苷的存在。具體操作為：取苦杏仁數(shù)粒，搗碎，稱(chēng)取約0.1g，置試管中，加水?dāng)?shù)滴使?jié)駶?rùn)，試管中懸掛一條三硝基苯酚試紙，用軟木塞塞緊，置溫水浴中，10分鐘后，試紙顯磚紅色。反應(yīng)式見(jiàn)前。

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