2013執(zhí)業(yè)藥師考試輔導(dǎo)：中藥的理化鑒定

　　物理常數(shù)的測定包括相對密度、旋光度、折光率、硬度、粘稠度、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、熔點(diǎn)等的 測定。這對揮發(fā)油、油脂類、樹脂類、液體類藥和加工品類藥材的真實(shí)性和純度的鑒定，具有特別重要的意義。藥材中如摻有其他物質(zhì)時(shí)，物理常數(shù)就會隨之改變， 如蜂蜜中摻水就會使比重降低，影響粘稠度。所以《中華人民共和國藥典》 1990年版對有些藥材的物理常數(shù)作了規(guī)定，如蜂蜜的相對密度在1.349以上，冰片(合成龍腦)的熔點(diǎn)應(yīng)為205～210℃;肉桂油的折光率應(yīng)為 1.602～1.614等。天竺黃規(guī)定檢查體積比，即取竹黃粉末(過 4號篩)10g，輕輕裝入量筒內(nèi)，其體積不得少于35 ml.這是一種類似測定相對密度的方法，實(shí)際上也可推廣用于測定其他藥材，這就比較容易掌握輕重的標(biāo)準(zhǔn)。

　　膨脹度的測定藥材中含有粘液、果膠、樹脂等成分，有吸水膨脹的性質(zhì)，如車前子 等果實(shí)、種子類藥材，種皮含有豐富的粘液質(zhì)，其吸水膨脹的程度和其所含的粘液成正比關(guān)系。按藥典檢查北葶藶子膨脹度不得低于12，遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于南葶藶子膨脹度 (不得低于3)。天竺黃，《中華人民共和國藥典》規(guī)定檢查其吸水量，也是鑒定天竺黃純度和品質(zhì)優(yōu)劣的質(zhì)量指標(biāo)之一。

　　色度檢查含揮發(fā)油類成分的中藥，常易在貯藏過程中氧化、聚合而致變質(zhì)，經(jīng)驗(yàn)鑒別稱為"走油".藥典規(guī)定檢查白術(shù)的色度，就是利用比色鑒定法，檢查有色雜質(zhì)的限量，也是了解和控制其藥材走油變質(zhì)的程度。

　　泡沫指數(shù)和溶血指數(shù)的測定利用皂素的水溶液振搖后能產(chǎn)生持久性的泡沫和溶解紅 細(xì)胞的性質(zhì)，可測定含皂素類成分藥材的泡沫指數(shù)或溶血指數(shù)作為質(zhì)量指標(biāo)。通常如有標(biāo)準(zhǔn)皂素同時(shí)進(jìn)行比較，則更有意義。溶血指數(shù)測定時(shí)，應(yīng)說明溫度和應(yīng)用何 種動物的血，以能產(chǎn)生溶血的最低濃度表示之。因所得數(shù)據(jù)重復(fù)性差，所以較少有實(shí)用意義。

　　微量升華是利用中藥中所含的某些化學(xué)成分，在一定溫度下能升華的性質(zhì)，獲得升華物，在顯微鏡下觀察其結(jié)晶形狀、顏色及化學(xué)反應(yīng)。如大黃粉末升華物有黃色針狀(低溫時(shí))、片狀和羽狀(高溫時(shí))結(jié)晶。

　　熒光分析利用中藥中所含的某些化學(xué)成分，在紫外光或常光下能產(chǎn)生一定顏色熒光的性質(zhì)進(jìn)行鑒別。通?？芍苯尤≈?藥片塊、粉末或浸出物在紫外光下進(jìn)行熒光分析。如黃連在紫外光燈下，顯金黃色熒光，木質(zhì)部尤為顯著。秦皮的水浸出液在常光下顯淡藍(lán)色熒光。有的藥材如附有 地衣或有某些霉菌或霉菌毒素時(shí)，也會有熒光現(xiàn)象，應(yīng)注意區(qū)別。一般觀察熒光的紫外光波長為 365 nm，如用短波 254～265 nm時(shí)，應(yīng)加說明，因兩者熒光現(xiàn)象不同。

　　顯微化學(xué)反應(yīng)是將中藥的干粉、手切片或浸出液少量，置于載玻片上，滴加某些化學(xué)試劑使產(chǎn)生沉淀或結(jié)晶，或產(chǎn)生特殊的顏色，在顯微鏡下觀察。亦用于細(xì)胞壁和細(xì)胞內(nèi)含物性質(zhì)的鑒別(見藥典附錄項(xiàng))。

　　蛋白電泳法中藥材中含有蛋白質(zhì)、氨基酸的種類很多，特別是動物藥類和果實(shí)種子藥類。以往多用氨基酸測定儀測其種類和含量，但價(jià)格貴，難于作定性分析廣泛使用。近年來用聚丙烯酰胺凝膠蛋白電泳法，成功地定性鑒別了大量中藥材。

　　化學(xué)定性分析利用藥材的化學(xué)成分能與某些試劑產(chǎn)生特殊的顏色反應(yīng)或沉淀反應(yīng)來鑒識。一般在試管中進(jìn)行，亦有直接在藥材切片或粉末上觀察以了解該成分所存在的部位。如柴胡橫切片，加無水乙醇-濃硫酸等量混合液后則凡是含有皂苷的組織開始呈黃綠色，漸至綠色，最終呈藍(lán)色。

　　化學(xué)定量分析定性分析可初步提示有無某種成分，如需要了解其含量多少和是否符合藥用標(biāo)準(zhǔn)，則必需作含量測定。藥典對有些藥材規(guī)定要作含量測定，如馬錢子中士的寧堿的含量不得少于1.2%等。

　　含 揮發(fā)油類、脂肪油類或樹脂、蠟等藥材，除進(jìn)行其中油、脂、蠟等含量測定外，尚需進(jìn)行它們的物理常數(shù)和化學(xué)常數(shù)測定，如羥值、酸值、皂化值、碘值等，以表示 品質(zhì)優(yōu)劣度?！吨腥A人民共和國藥典》尚規(guī)定以下幾項(xiàng)常規(guī)測定，適用于一般藥材的品質(zhì)檢查。包括純度檢查、水分、雜質(zhì)，后者指中藥原植(動)物的非藥用部 分、有機(jī)雜質(zhì)和無機(jī)雜質(zhì)。無機(jī)雜質(zhì)的檢查一般采用過篩及灰分、酸不溶性灰分定量等方法來測定;品質(zhì)優(yōu)良度檢查包括浸出物、有效成分含量測定。

　　水分測定中藥中含有過量的水分，不僅易霉?fàn)€變質(zhì)，使有效成分分解，且相對地減少了實(shí)際用量而不能達(dá)到治療目的。因此，控制中藥中水分的含量對保證中藥質(zhì)量有密切關(guān)系?！吨腥A人民共和國藥典》規(guī)定水分的含量限度。

　　測定中藥中水分的方法，《中華人民共和國藥典》 1990年版規(guī)定有三種。烘干法、甲苯法和減壓干燥法。烘干法適用于不含或少含揮發(fā)性成分的中藥;甲苯法適用于含揮發(fā)性成分的中藥;減壓干燥法適用于含有揮發(fā)性成分的貴重中藥。

　　目前有用紅外線干燥器測定水分，又有報(bào)道利用無水乙醇吸收藥材中的水分，以甲醇作內(nèi)標(biāo)劑進(jìn)行氣相色譜分析測定藥材中水分的方法，具有迅速、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)。

　　灰 分 測 定中藥中的灰分，包括中藥本身經(jīng)過炭化后遺留的不揮發(fā)性無機(jī)鹽 類，以及中藥表面附著的不揮發(fā)性無機(jī)鹽類，即總灰分。各種中藥在無外來摻雜物時(shí)，總灰分應(yīng)在一定范圍以內(nèi)，故所測灰分?jǐn)?shù)值高于正常范圍時(shí)，表示有可能在加 工或運(yùn)輸儲存等環(huán)節(jié)中有其他無機(jī)物污染或摻雜。中藥中最常見的無機(jī)物質(zhì)為泥土、砂石等，測定灰分的目的是限制藥材中的泥沙等雜質(zhì)。《中華人民共和國藥典》 規(guī)定了中藥總灰分的最高限量，它對保證中藥的純度具有重要意義。

　　有些中藥的總灰分本身差異較大，特別是組織中含草酸鈣較多的中藥，如大黃，測其酸不溶性灰分，即加10%鹽酸處理，得到不溶于10%鹽酸灰分。這就使總灰分中的鈣鹽等溶去，而泥土、砂石等主要是硅酸鹽因不溶解而殘留。這樣就能較精確地反應(yīng)中藥的質(zhì)量。

　　浸出物測定對某些中藥的有效成分尚未清楚或有效成分尚無精確定量方法的中藥，一般可根據(jù)已知成分的溶解性質(zhì)，進(jìn)行浸出物的測定，亦是最常用的質(zhì)量指標(biāo)。常用的溶劑是水或不同濃度的乙醇，少數(shù)用乙醇和氯仿等，測定時(shí)根據(jù)藥典規(guī)定的溶劑，或選用溶劑。

　　揮發(fā)油含量測定利用藥材中所含揮發(fā)性成分能與水蒸氣同時(shí)餾出來的性質(zhì)，在揮發(fā)油測定器中進(jìn)行測定。

　　色　譜　法色譜法又稱層析法，是將中藥進(jìn)行化學(xué)成分分離和鑒別的重要方法。其 基本原理是利用不同物質(zhì)在不同的兩相中所表現(xiàn)的物理化學(xué)性質(zhì)上的差異，當(dāng)一相固定而另一相流動時(shí)，這些物質(zhì)在兩相中就要反復(fù)進(jìn)行物理化學(xué)運(yùn)動使得那些在物 理化學(xué)性質(zhì)上只有微小差異的組分也能產(chǎn)生差速移行，從而使不同組分得到充分的分離。按層析方法不同，分為柱層析、紙層析、薄層層析、氣相層析和高效液相層析等。

　　薄層色譜用于中藥鑒定時(shí)，可作定性又可定量。氣相色譜法可以分析氣體和有一定揮發(fā)性的液體和固體樣品。高效液相色譜法只要求樣品能制成溶液而不需要?dú)饣F(xiàn)已應(yīng)用于中藥的質(zhì)量分析。

　　分光光度法 分光光度法是通過測定物質(zhì)在特定波長處或一定波長范圍內(nèi)光的吸收度，對該物質(zhì)進(jìn)行定性和定量分析的方法。一般常用波長為：紫外光區(qū)200～400nm，可見光區(qū)400～850nm，紅外光區(qū)2.5～15μm(或按波數(shù)計(jì)為4000cm-1～667 cm-1)。所用儀器為紫外分光光度計(jì)、可見分光光度計(jì)(或比色計(jì))、紅外分光光度計(jì)和原子吸收分光光度計(jì)。

　　①　紫外分光光度法

　　對主成分或有效成分在 200～400nm處有最大吸收波長的中藥，常可選用此法。此法不僅能測定有色物質(zhì)，對有共軛雙鍵等結(jié)構(gòu)的無色物質(zhì)也能精確測定，它具有靈敏、簡便、準(zhǔn)確，既可作定性分析又可作含量測定等優(yōu)點(diǎn)。

　　②　紅外分光光譜法

　　紅外光區(qū)的紅外光譜又稱振轉(zhuǎn)光譜，其特征性很強(qiáng)，吸收峰很多， 而且尖銳，主要用于物質(zhì)的鑒別和分析結(jié)構(gòu)。進(jìn)行鑒別時(shí)，通常固體樣品均采用溴化鉀壓片法，液體樣品采用液樣點(diǎn)于氯化鈉或溴化鉀片間，在4000～667cm-1范圍內(nèi)測定其吸收光譜。

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　　是目前用于測定中藥和中藥制劑中微量元素的最常用方法之一。

　　有害物質(zhì)的檢查近年來由于中藥質(zhì)量分析的內(nèi)容不斷擴(kuò)大，對中藥中無機(jī)成分和有 害、有毒成分的分析已引起重視。藥物的有效和無害物質(zhì)兩者是同樣重要的。中藥中如果污染了有害物質(zhì)如農(nóng)藥、霉菌和霉菌毒素及重金屬等就會影響人民健康。常 見的毒性成分的檢測有：有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的測定，有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測，黃曲霉毒素的檢查，重金屬的檢查等。