臨床執(zhí)業(yè)醫(yī)師生物化學(xué)復(fù)習(xí)資料：第3單元酶

　　第3單元 酶

　　重點(diǎn)提示

　　本單元2000～2009年約考過(guò)20題，其中酶的催化作用6題，輔酶與酶輔助因子l0題，酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3題，抑制劑對(duì)酶促反應(yīng)的抑制作用1題。本單元幾乎每年必考，題量2～4題。出題重點(diǎn)集中在酶的分子結(jié)構(gòu)與催化作用，其次是酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，應(yīng)重點(diǎn)掌握。

　　考點(diǎn)串講

　　一、酶的催化作用

　　(一)酶的分子結(jié)構(gòu)與催化作用

　　1.分類 單體酶、寡聚酶、多酶體系、多功能酶或串聯(lián)酶。

　　2.酶的分子組成 單純酶和結(jié)合酶。

　　(1)酶蛋白：結(jié)合酶的蛋白質(zhì)組成部分決定反應(yīng)的特異性。

　　(2)輔助因子：結(jié)合酶的非蛋白質(zhì)組成部分決定反應(yīng)的種類與性質(zhì)，一般為金屬離子或小分子有機(jī)化合物，分為輔酶與輔基。

　　3.酶的活性中心 必需基團(tuán)組成，具有特定空間結(jié)構(gòu)，與底物特異結(jié)合并將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物(2002、2007)。

　　(1)結(jié)合基團(tuán)：結(jié)合底物和輔酶。

　　(2)催化基團(tuán)：催化發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

　　(二)酶促反應(yīng)的特點(diǎn)

　　1.高效性 降低反應(yīng)活化能。

　　2.特異性 絕對(duì)特異性，相對(duì)特異性，立體異構(gòu)特異性。

　　3.可調(diào)節(jié)性 酶的生成與降解、酶的催化效力、底物濃度的改變(2001、2003、2005)。

　　(三)酶-底物復(fù)合物

　　酶發(fā)揮催化作用前，必需先與底物密切結(jié)合，形成酶-底物復(fù)合物。

　　二、輔酶與酶輔助因子

　　(一)維生素與輔酶的關(guān)系

　　1.組成小分子有機(jī)化合物 作為輔酶或輔助因子參與酶的催化。

　　2.尼克酰胺(維生素PP之一種) NAD+、NADP+(2001)。

　　3.維生素B2(核黃素) FMN、FAD(2000)。

　　4.其他B族維生素 維生素B1(硫胺素)：TPP;泛酸：輔酶A;生物素;維生素B6：磷酸吡哆醛;維生素B12：鈷胺素輔酶類等(2001、2008)。

　　(二)輔酶作用

　　作為底物接受質(zhì)子或基團(tuán)，后離開(kāi)酶蛋白，參加另一酶促反應(yīng)，將所攜帶的質(zhì)子或基團(tuán)轉(zhuǎn)移出去，或相反(2003)。

　　(三)金屬離子作用

　　1.最多見(jiàn)的輔助因子。

　　2.多方面的作用，如作為活性中心的催化基團(tuán)催化反應(yīng)、傳遞電子，連接酶與底物，穩(wěn)定酶的構(gòu)象，中和陰離子，降低靜電斥力(2008)。

　　三、酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

　　(一)Km和Vmax的概念

　　1.底物濃度的影響 米一曼氏方程式。

　　2.Km 米氏常數(shù)，酶促反應(yīng)速度為最大速度一半時(shí)的底物濃度;酶的特性常數(shù)之一，與酶的結(jié)構(gòu)、底物和反應(yīng)環(huán)境有關(guān)，與酶的濃度無(wú)關(guān)(2000、2001、2003)。

　　3.Vmax 酶完全被底物飽和時(shí)的反應(yīng)速度，與酶濃度呈正比。

　　(二)最適pH和最適溫度

　　1.最適pH 酶催化活性最大時(shí)的環(huán)境pH。

　　2.最適溫度 酶促反應(yīng)速度最快時(shí)的環(huán)境溫度。

　　四、抑制劑對(duì)酶促反應(yīng)的抑制作用

　　(一)不可逆抑制

　　1.以共價(jià)鍵結(jié)合必需基團(tuán)。

　　2.可分為專一性抑制劑和非專一性抑制劑，如乙酰膽堿、重金屬離子。

　　(--)可逆性抑制

　　1.非共價(jià)鍵結(jié)合

　　2.競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用 與底物結(jié)構(gòu)相似，競(jìng)爭(zhēng)結(jié)合酶的活性中心，可逆性，增大Km值，如磺胺類藥物。(2006)

　　3.非競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用 底物與抑制劑間無(wú)競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系，Vmax降低。

　　4.反競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用 與酶和底物的中間產(chǎn)物結(jié)合，同時(shí)降低Km值和Vm值。

　　五、酶活性的調(diào)節(jié)

　　(一)變構(gòu)調(diào)節(jié)

　　1.體內(nèi)的某些物質(zhì)與酶分子活性中心外的某一部位可逆的結(jié)合，改變酶的結(jié)構(gòu)和催化活性。

　　2.變構(gòu)部位或調(diào)節(jié)部位。

　　3.變構(gòu)酶和變構(gòu)效應(yīng)劑。

　　4.變構(gòu)激活與變構(gòu)抑制。ADP、AMP激活磷酸果糖激酶-1，ATP則抑制。

　　(二)共價(jià)修飾

　　1.酶的共價(jià)修飾 可逆的共價(jià)結(jié)合，酶的活性升高或降低。

　　2.分類 磷酸化與脫磷酸化、乙酰化與脫乙酰化、甲基化與脫甲基化、腺苷化與脫腺苷化、--SH與一S--S--的互變等。磷酸化修飾最常見(jiàn)。

　　(三)酶原激活

　　1.酶原 無(wú)活性的前體酶。

　　2.酶原激活 酶原向酶的轉(zhuǎn)化過(guò)程，實(shí)質(zhì)為酶活性中心形成或暴露。如蛋白激酶A需經(jīng)cAMP激活后方可發(fā)揮作用(2003).

　　(四)同工酶概念

　　1.相同點(diǎn) 催化的化學(xué)反應(yīng)相同。

　　2.不同點(diǎn) 酶蛋白的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)或免疫學(xué)性質(zhì)不同。

　　六、核酶

　　1.具有催化功能的RNA。

　　2.作用基礎(chǔ)。錘頭結(jié)構(gòu)、包含催化部分和底物部分。主要作用是RNA的剪接。

　　歷年經(jīng)典試題

　　1.關(guān)于酶活性中心的敘述，正確的是(E)

　　A.酶原有能發(fā)揮催化作用的活性中心

　　B.由一級(jí)結(jié)構(gòu)上相互鄰近的氨基酸組成

　　C.必需基團(tuán)存在的唯一部位

　　D.均由親水氨基酸組成

　　E.含結(jié)合基團(tuán)和催化基團(tuán)

　　2.酶的催化高效性是因?yàn)槊?B)

　　A.啟動(dòng)熱力學(xué)不能發(fā)生的反應(yīng)

　　B.能降低反應(yīng)的活化能

　　C.能升高反應(yīng)的活化能

　　D.可改變反應(yīng)的平衡點(diǎn)

　　E.對(duì)作用物(底物)的選擇性

　　3.下列有關(guān)酶的敘述，正確的是(D)

　　A.生物體內(nèi)的無(wú)機(jī)催化劑

　　B.催化活性都需要特異的輔酶

　　C.對(duì)底物都有絕對(duì)專一性

　　D.能顯著地降低反應(yīng)活化能

　　E.在體內(nèi)發(fā)揮催化作用時(shí)，不受任何調(diào)控

　　4.酶的必需基團(tuán)是指(B)

　　A.酶的輔酶部分

　　B.與酶催化功能有關(guān)的基團(tuán)

　　C.一些金屬離子

　　D.酶蛋白的肽鍵

　　E.酶蛋白的表面電荷

　　5.下列含有核黃素的輔酶是(A)

　　A.FMN

　　B.HS―CoA

　　C.NAD+

　　D.NADP+

　　E.CoQ

　　6.輔酶在酶促反應(yīng)中的作用是(A)

　　A.起運(yùn)載體的作用

　　B.維持酶的空間構(gòu)象

　　C.參加活性中心的組成

　　D.促進(jìn)中間復(fù)合物形成

　　E.提供必需基團(tuán)

　　7.有關(guān)酶競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑特點(diǎn)的敘述，錯(cuò)誤的是(E)

　　A.抑制劑與底物結(jié)構(gòu)相似

　　B.抑制劑與底物競(jìng)爭(zhēng)酶分子中的底物結(jié)合

　　C.當(dāng)抑制劑存在時(shí)，Km值變大

　　D.抑制劑恒定時(shí)，增加底物濃度，能達(dá)到最大反應(yīng)速度

　　E.抑制劑與酶分子共價(jià)結(jié)合

　　8.Km值是指反應(yīng)速度為l/2Vmax時(shí)的(B)

　　A.酶濃度

　　B.底物濃度

　　C.抑制劑濃度

　　D.激活劑濃度

　　E.產(chǎn)物濃度

　　9.依賴cAMP的蛋白激酶是(D)

　　A.受體型TPK

　　B.非受體型TPK

　　C.PKC

　　D.PKA

　　E.PKG

　　(10～13題共用備選答案)

　　A.維生素B1

　　B.維生素B2

　　C.維生素B6

　　D.泛酸

　　E.維生素PP

　　10.FAD中所含的維生素是(B)

　　11.NAD+中所含的維生素是(E)

　　12.TPP中所含的維生素是(A)

　　13.輔酶A中所含的維生素是(D)