普通化學(xué)輔導(dǎo)：元素化學(xué)常見(jiàn)問(wèn)題

　　1. 筆記的第一個(gè)例子(氧化鎂的生成)：熵變約等于0是怎么求得的?

　　還有關(guān)于元素的問(wèn)題：

　　為什么鎵的熔點(diǎn)會(huì)那么低呢?

　　第一主族自上而下 mp降低，為什么第三主族會(huì)在鎵處出現(xiàn)一個(gè)低點(diǎn)?

　　亞氯酸的鍵級(jí)如何計(jì)算?

　　答：

　　“熵變約等于0是怎么求得的? ”

　　因?yàn)榉磻?yīng)物和產(chǎn)物里都有一個(gè)金屬和一個(gè)金屬氧化物，而且反應(yīng)中沒(méi)有氣體生成或消失。所以，我們可以預(yù)計(jì)這個(gè)反應(yīng)的熵變很小。

　　“為什么鎵的熔點(diǎn)會(huì)那么低呢? 第一主族自上而下 mp降低，為什么第三主族會(huì)在鎵處出現(xiàn)一個(gè)低點(diǎn)? ”

　　Good question! Ga與B和Al不同的是它的4s2電子在金屬中不參與成鍵，于是Ga在單質(zhì)時(shí)為分子晶體，即Ga二聚體的晶體。B和Al是形成共價(jià)晶體。Ga的這種性質(zhì)有時(shí)也被歸于惰性電子對(duì)效應(yīng)。

　　“亞氯酸的鍵級(jí)如何計(jì)算? ”

　　亞氯酸的Cl-O鍵級(jí)為成鍵電子數(shù)除以2，因此為1。

　　2. FeF6 無(wú)色的原因是什么 ?d-d躍遷吸收不在可見(jiàn)光區(qū)嗎?

　　答：正確。該絡(luò)離子的光吸收在紫外光區(qū)。

　　3. 三價(jià)鑭系離子顏色漸變的解釋?zhuān)琭電子多少與顏色如何聯(lián)系?

　　答：由于求標(biāo)態(tài)電極電勢(shì)，所以電極反應(yīng)中所有物質(zhì)量均為標(biāo)態(tài)。所以NH3和銅氨絡(luò)離子的濃度都是1。所以由Ks的定義可知[Cu2+] = 1/Ks。

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　　4. dealt t=4/9 dealt o是如何算出的?

　　答：據(jù)說(shuō)，該數(shù)據(jù)可以根據(jù)靜電場(chǎng)電荷排斥計(jì)算得到。要假設(shè)八面體場(chǎng)和四面體場(chǎng)配體與中心金屬離子的距離相同，電荷相同，可以計(jì)算二者的排斥力差別。我沒(méi)有算過(guò)，因?yàn)闂l件不夠，不知道5個(gè)d軌道的電荷重心該放到哪里(放在每個(gè)花瓣的中心?放多少個(gè)電荷?)。

　　另外，Atkins的《無(wú)機(jī)化學(xué)》上稱(chēng)：delta t < 2/3 delta o的事實(shí)不容易解釋。(為什么?也不會(huì)算?)

　　5. 激光亞穩(wěn)態(tài)所謂不滿(mǎn)足選則規(guī)律dealt l!=+-1是指什么?

　　答：電子躍遷并不是隨意發(fā)生的，它們必須服從能級(jí)間電子躍遷選律。激光亞穩(wěn)態(tài)不滿(mǎn)足選律是指電子不能從基態(tài)能級(jí)直接躍遷至該能級(jí)。l是軌道角量子數(shù)，delta l是始態(tài)和終態(tài)角量子數(shù)之差。

　　6. N2與CO為等電字體 那么其配位有何差異?都有反饋pai鍵但CO的C具一定電負(fù)性股更易配位?血紅蛋白可以結(jié)合CO但沒(méi)聽(tīng)說(shuō)結(jié)合N2是什么原應(yīng)?O2的配位又如何呢?為何Fe-O與O-O間有150度夾角呢?它的配位怎么畫(huà)?

　　答：等電子體具有相似性質(zhì)，這是因?yàn)樗鼈兊姆肿榆壍琅挪加邢嗨菩浴５堑入娮芋w的電子性質(zhì)并不完全相同。以N2和CO為例，前者為非極性分子，而后者為極性分子。顯然它們具有不同的配位能力。電負(fù)性較小的帶有孤對(duì)電子的原子配位能力更強(qiáng)。

　　O2分子的構(gòu)型，一是與O原子的雜化類(lèi)型有關(guān)(sp2雜化，夾角120度)，二是與porphrin富電子體對(duì)O2的排斥有關(guān)。

　　在生物體系中，配合物的構(gòu)型往往是多種因素共同作用的結(jié)果，因此有時(shí)很難用簡(jiǎn)單的考慮來(lái)解釋。

　　7. 二茂鐵的配位數(shù)是多少?pi配位算配位數(shù)嗎?

　　答：關(guān)于二茂鐵的配位問(wèn)題，在我們學(xué)的普通化學(xué)課里沒(méi)有涉及。你們?cè)谌昙?jí)的(中級(jí))無(wú)機(jī)化學(xué)課或研究生的高等無(wú)機(jī)化學(xué)課上可以學(xué)到更多關(guān)于配位化學(xué)的知識(shí)，那時(shí)就可以理解了。

　　簡(jiǎn)單地說(shuō)，pi配體的配位數(shù)是根據(jù)配位電子對(duì)數(shù)來(lái)計(jì)算的。每個(gè)茂環(huán)(帶一個(gè)負(fù)電荷)可以提供6個(gè)配位電子，兩個(gè)茂環(huán)共提供12個(gè)配位電子，也就是6對(duì)電子，因此可以看成是6配位的。12個(gè)配體電子再加上二價(jià)Fe自身的6個(gè)價(jià)電子，總共是18個(gè)，符合配位化學(xué)的“18電子規(guī)則”。